应用四丁基溴化铵作为有机化学相转移催化剂,用于如苄基三乙基,酸乙酯,假性紫罗兰酮等药物中间体的合成,也用于抗感染药Chemicalbook物巴氨西林、舒他西林等有机药物的合成,在新作用机制的抗糖尿病药物达格列净等列净类药物的合成中也采用了四丁基溴化铵作为催化剂。
化学性质
1951年,Buckles等将四丁基溴化铵溶于溴的溶液,制得了TBABr3。反应可在很短的时间内完成,产率达91%。也可以不用溶剂,将溴蒸气通过四丁基溴化铵固体,蒸气与固体接触数小时后即可得TBABr3,产率84% [16] 。
1987年,Kajigaeshi等将四丁基溴化铵溶于的水溶液中,向该溶液滴加,制得了TBABr3,产率达95%,操作更为方便,同时避免了使用单质溴 [17] 。
称取一定量的季铵盐加入反应容器中,加入一定量的水以及,然后在下一瞬间搅拌1 h。取样离心分离,检测上清液是否仍含有卤素离子,如仍含有卤素离子,应补加,直到检测不出卤素离子为止。过滤反应液,反相即为季铵碱的水溶液。为避免溶液中的季铵碱被空气中的氧化,过滤需要在中进行 [18] 。
四丁基溴化铵(Tetrabutylammonium bromide)别称溴化四丁基铵,是一种有机盐,分子式为C₁₆H₃₆BrN,纯品为白色晶体或粉末,有潮解性,具有气味,在常温、常压下稳定。溶于水、醇和,微溶于。有毒,常用作有机合成中间体,相转移催化剂,离子对试剂。
反应机理:
TBAB合成反应表观是二级反应,反应可能是SN2反应。三丁胺有一孤对电子,作为亲核试剂进攻1-,当亲核试剂逐渐与的饱和碳原子构成新键同时,离去基团Br被逐渐推出饱和碳原子形成一活化态物质然后转化成产物,由于活化态体的产生使得过程有序度增加从而△S0<0,整个反应活化能较大,提高反应温度可有利于反应更快进行 [27] 。
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