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为确保对所有的测试配方中引发剂对于光固化单体的摩尔比相同,小分子量的酸乙酯作为了标准。所使用的固化设备为Exfo?OmniCure?S2000?灯,采用了紫外光滤光片得到320?500nm波长的紫外光,光强为1W?cm?2。所使用的长波长固化设备为400nm?的LED光源,光强为0.38W?cm?2。表1 所测试光引发剂的吸收波长和淬灭系数 BP和BMS都是在MDEA作为助引发剂的情况下进行测试的。不过MDEA是一种强碱性的物质,光吸收剂里程碑,特别是在水性配方中会导致酮酯的快速分解,因此对于酮酯的测试是在没有MDEA存在情况下进行的。图5?在助引发剂MDEA存在(橙色□)和无助引发剂(绿色■)存在情况下,商用引发剂(□)和α-酮酯(■)的聚合速率Rp。(A)?HDDA,(B)?DMM酯混合物,(C)?HDDA,(D)?PEG700DA的50%水溶液 测试结果显示,脂肪族酮酯(图5的绿色实心部分)即使在没有助引发剂使用的情况下,也表现出足以和工业级II型光引发剂相抗衡的聚合速率。这说明低成本、无毒性的酸乙酯在不使用助引发剂的情况下,就足以替代标准的工业级II型光引发剂。图6?DMM混合物固化片的UV老化试验测试。固化片尺寸为2?×?1?×?0.15?cm3,经过两小时的UV照射。(A)?BMS/MDEA,(B)?BP/MDEA,(C)?PGO,(D)?ITX/MDEA,(E)?EP,(F)?EMOB,和(G)?DDFD 对固化材料的老化测试表明(图6),采用酮酯的配方在2个小时的UV照射之后,仍然表现为完全的清澈透明,而其他光引发剂的样本除用于低黄变的PGO以外,均表现出了黄变的情况。
2紫外线吸收剂UV-P?成? 分:邻、对甲的反应产物性能及用途:外观为无色或淡黄色结晶。能溶于、、等多种。在水中溶解度,不被浓碱、浓酸分解。它可以和重金属离子化合成盐。能吸收270~280nm波长的紫外线。熔点130~131℃。本品主要用于聚酯、含氯聚酯、醋纤、聚、聚、有机玻璃、聚等树脂中。在透明制品中的稳定性较在着色制品是更好。在制品中的用量为0.%~0.5%。?No.3紫外线吸收剂UV-O成? 分:2,4-二羟基二甲酮性能及用途:本品为淡色针状结晶或白色粉末。水分<0.5%。灰分<0.5%。熔点136~149℃。溶于、、、、二恶烷、N-酮和,光吸收剂里程碑价格排名,极难溶于水,和。本品在部分溶剂中的溶解度(g/100ml溶剂,25℃)为50,1,>50,水<0.5,<0.5。本品为紫外线吸收剂,适用于聚、聚、、纤维素树脂、不饱和聚酯、涂料和合成橡胶等。吸收波长范围280~340nm,一般用量0.1%~1%。但本品的光稳定效果并不突出。No.4紫外线吸收剂UV-9?成? 分:2-羟基-4-二甲酮性能及用途:本品为浅黄色或白色结晶粉末。密度1.324g/cm3。熔点62~66℃。沸点150~160℃(0.67kPa),220℃(2.4kPa)。溶于、酮、、、、和等大多数,不溶于水。本品在部分溶剂中的溶解度(g/100g溶剂,25℃)为56.2、4.3、(95%)5.8、34.5、51.2、DOP18.7。
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从分子结构中可以知道,在MK(mpz)2和PMKPR两种分子中,羰基数和氮原子数的比例是1:4,而MKE和MK(pip)2中羰基数和氮原子数的比例是1:2。在引发效率的对比测试中,为了使得测试条件相同,向MK(pip)2和MKE中添加了1,4-二(DMP)作为助引发剂,光吸收剂里程碑稳定排名,从而使得羰基数和氮原子数比例均为1:4。图3 四种光引发体系的分子结构图图4 四种光引发剂在溶液中的UV-vis吸收光谱表1四种光引发剂在溶液中的UV-vis数据 在所合成的三种光引发剂中,MK(mpz)2和PMKPR具有相似的结构, 也就是含有一个羰基结构的分子中都含有两个脂肪族叔胺,而这比芳香族叔胺反应性更高。图5 光引发剂在吸收条件下随时间的转化率曲线
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上海同金化工有限公司成立于2006年12月,以定制光引发剂,阻聚剂为主,是国内生产光引发剂819,DETX的工厂。2011年后,同金公司逐步转向以定制大分子,自由基光引发剂,阳离子光引发剂,光稳定剂,阻聚剂为主出口导向型高科技企业。同金公司国外客户包括**,宣威,富士,盛威科,DIC等等企业。