鞍山涂覆级PE原料

HDPE是塑胶原料库回收市场增长快的一部分。这主要因为其易再加工，有小限度的降解特性和其在包装用途的大量应用。主要的回收利用是将 25%的回收材料，例如后消费回收物（PCR），与纯HDPE经再加工后用于制造不与食物接触的瓶子。　　该工艺中，聚合反应溶剂为正已烷，催化剂为高活性z—N催化剂，和混合后进入反应器，与催化剂混合发生聚合反应，反应器内聚合物以淤浆形式悬浮在中，聚合温度约为80℃ ，聚合压力小于10 bar，此工艺可以生产产品密度范围为0．942～0．965 g/cm3，熔融指数范围为0．2～80，共聚单体为丙稀和一1，生产传统HDPE和双峰HDPE，高密度管材性能优异，适合制作受压管材，达到PE100+。淤浆法釜式反应器连续聚合工艺的特点是：操作压力和操作温度低；双釜反应器可通过采用并联及串联不同的形式生产单峰及双峰产品；工艺操作弹性高，产品牌号转换快，对原料纯度要求不高；共聚单体采用，1一；采用已烷作溶剂，回收单元简单。该工艺的特点是聚合在惰性烃稀释剂中进行的。 工艺流程为：将聚合（99.9%，0.1%）送入干燥器后与由组成的循环稀释剂一起再进入釜式反应器，催化剂采用载体上含有钛和锰、为助催化剂的牌号。加入少量的控制分子量，聚合反应形成的是聚颗粒，反应温度为90℃，压力为1.8MPa，反应可分两步在两个聚合釜中进行，生产的浓度为34%（质量分数）的淤浆固体，单体转化率可达97%。聚合物从*二反应器流出闪蒸至压力0.14MPa，闪蒸出来的未反应的、排出物中的及2%的稀释剂经两次压缩冷却到2.5MPa，去气提塔将回收去再循环中。闪蒸后留下来的淤浆经离心分离回收大部分稀释剂，固体滤饼送至干燥器中将挥发组分含量降至5%（质量分数）左右。该干燥器是以保护做闭合循环进行操作的。干燥出来的聚合物粉末送至流化床干燥将所有烃稀释剂除去、干燥后聚合物颗粒送到混炼工段加入各种添加剂，然后造粒。 (2)环管反应器工艺 环管反应器工艺的典型代表是Phillips公司的Phillips工艺和INEOS公司的Innovene S工艺。Phillips工艺以为稀释剂，采用铬系催化剂，催化剂在使用前要进行活化，活化后的催化剂粉末在保护下与高纯度的形成催化剂淤浆，然后进入环管反应器，原料单体经过精制后，与、共聚单体一1进行预混合然后注入环管反应器，在催化剂的作用下生成聚。轴流泵保持反应器内物料的高速流动和非常均匀地混合，反应热由夹套冷却水均匀地撤出。本工艺生产MI范围为0．1 5—1 00，密度0．936—0．972 g/cm3。环管反应器工艺的特点是：设备较少，流程短，投资成本低；不产生蜡和齐聚物，不粘壁；粉料形状好，易于输送；反应热依靠反应器夹套冷却水取出，撤热容易， 调整方便；原料要求较高，需净化；共聚单体采用；采用作溶剂，易于脱出残留溶剂。 其工艺流程为：新鲜的聚合级在干燥后将配制分子量调节剂，防冻剂和循环稀释剂混合后送入多环管连续流程反应器中，并将催化剂补充充入反应器内。反应温度为106.7摄氏度，压力为3.9MPa。聚合物和稀释剂余浆借助轴流泵在6m/s的速度下通过环管反应器。反应器夹套中的水冷却控制反应温度，聚合物固体由环管反应器中竖式沉降口排出。从而使淤浆浓度可达到55%，转化率为98%—99%。聚合物排出后去闪蒸将及残余单体排出到稀释剂回收装置中。其他固体聚合物与添加剂混合并造粒。 2 、气相聚合法 气相聚合法（气相流化床法）工艺典型代表为DOW化学公司的univation技术和INNOS公司的Innovene技术univation技术工艺采用低压气相流化床反应器，采用z/n催化剂及铬系催化剂，净化的原料注入反应器，在催化剂贮作用下产生聚合反应，反应在85～110。【=．压力为2．41 MPa下进行，单程转化率约为1% ～2% ，反应热的撤除主要通过循环物流的冷却，生产产品MI范围为0．01～150，密度范围为0．915～0．970 g/cm3。气相流化床聚合反应工艺的特点是：操作压力低，温度低；可生产全密度聚；催化剂体系包括钛系、铬系；茂金属催化剂；对原料纯度要求高，所有原料均要精制；不需用溶剂，能耗低，维修和运行费用低。生产工艺是：干燥的单体与一道加到反应器系统中，原料加进一个大循环蒸汽流回路，并通过气体分配由进入大型流化床反应器的底部，根据设计反应器原料有69.57%（含量为99.9%，0.1%为）、10.43%、7.56%和12.44%氮。这一原料气组成生产出来额产品具有8g/10min的熔体指数和0.964g/cm3的密度。催化剂由和四为促进剂的混合物，助催化剂为。催化剂以固态形式同一道从不痛反应器部位进入器内。操作温度为105℃，具体温度根据产品牌号定。反应器操作压力为2.0MPa，反应气体从反应的**部出来经旋风分离器讲含有固体物末的催化剂分离出来送回反应器去。然后从旋风分离器出来的气体经压缩和循环冷却器后循环至反应器底部。反应器排料通过一气闸系统间歇地将产品颗粒送到料罐。进入出料罐的部分气体经上部的缓冲罐、过滤器、气体冷却器、分离罐进入压缩机循环系统。聚合物从出料罐下部出来进入吹洗罐及后处理系统中去。后处理系统包括向聚合物加入各种添加剂、熔融、造粒及包装。LDPE和LLDPE都具有很好的流变性或熔融流动性。LLDPE有较小的剪切敏感性，因为它具有窄分子量分布和短支链。在剪切过程中（例如挤塑），LLDPE保持了较大的粘度，因而比相同熔融指数的LDPE难于加工。在挤塑中，LLDPE较低的剪切敏感性使聚合物分子链的应力松弛较快，并且由此物理性质对吹胀比改变的敏感性减小。低密度聚 ( LDPE) 适合热塑性成型加工的各种成型工艺, 成型加工性好,如注塑、挤塑、吹塑、旋转成型、涂覆、发泡工艺、热成型、热风焊、热焊接等。聚是非极性结构, 因此吸湿性很小, 但由于它是非导体, 所得的颗粒在储存运输过程中, 特别是在于燥的大气中, 易产生静电, 吸附空气中的水分, 因而造成水分含量过大。 如果含水量**过0.05%而不经干燥直接用来成型, 则制品内部可能产生气泡。 因此, 在成型前应进行干燥处理,通常是在80℃烘2-3h。聚注塑时, 可采用一般的注塑机进行注塑, 注射温度提高, 制品的拉伸强度和伸长率也都下降。 注射工艺大体如下。 柱塞式注塑机,料筒温度后段140-160℃,前段170-200℃;压力60-l00MPa,注射时间15-60s,高压时间0-3s,冷却时间: 15-60s. 总周期40-130s,收缩率1.5%-4%。聚的成型加工方法很多,注塑、挤塑、吹塑等一般热塑性塑料成型方法均可采用, 还可以用来进行喷涂、 焊接、 机加工等 。用来注塑的聚树脂由于密度不同, 各有其适当的熔体指数范围,通常选用树脂熔体指数为10-20。熔体指数高的树脂,分子量小,黏度低,加工温度也低,但成品的力学性能较差;熔体指数低的树脂,分子量大,黏度高,成品的力学性能也好但加工温度高。分子量分布究的树脂 (可以用加入低分子量聚的方法达到), 成型时的流动性好, 但是制品的力学性能和耐热性降低。 聚树脂密度不同, 其制品性能和结晶速度也不同, 所以成型条件有所不同。在注塑过程中聚分子有取向现象, 经冷却定型所**的制品在一定程度上仍保留取向现象,使制品沿注塑方向的收缩率,薄璧制品表现尤为** 。 由于取向现象还会使注塑制品的浇口周围部位的脆性增加, 提高注塑温度或改用熔体指数较高的聚乙船, 可避免这种不良现象, 但用熔体指数高的树脂所得的制品冲击韧性较低。LLDPE，是与少量**α-烯烃(如-1、-1、-1、四-1等)在催化剂作用下，经高压或低压聚合而成的一种共聚物，密度处于0.915～0.940克/立方厘米之间。但按ASTM 的D-1248-84规定，0.926～0.940克/立方厘米的密度范围属中密度聚(MDPE)。新一代LLDPE将其密度扩大至塑性体(0.890～0.915克/立方厘米)和弹性体(<0.890克/立方厘米)。但美国塑料工业协会(SPI)和美国塑料工业**(APC)只将LLDPE的范围扩大至塑性体，不包括弹性体。上世纪80年代，Union Carbide和Dow Chemical公司将其早期销售的塑性体和弹性体称之为非常低密度的聚(VLDPE)和**低密度聚(ULDPE)树脂。

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