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锂电池基本原理
金金属为负极材料、使用非水电解质溶液的电池。
放电反应:Li+MnO2=LiMnO2
锂离子电池:
锂离子电池一般是使用锂合金金属氧化物为正极材料、石墨为负极材料、使用非水电解质的电池。
充电正极上发生的反应为
LiCoO2==Li(1-x)CoO2+XLi++Xe-(电子)
充电负极上发生的反应为
6C+XLi++Xe- = LixC6
充电电池总反应:LiCoO2+6C = Li(1-x)CoO2+LixC6
碳负极材料
已经实际用于锂离子电池的负极材料基本上都是碳素材料,如人工石墨、**石墨、中间相碳微球、石油焦、碳纤维、热解树脂碳等。
保护措施
锂电池芯过充到电压** 4.2V 后,会开始产生。过充电压愈高,危险性也跟着愈高。锂电芯电压** 4.2V 后,正极材料内剩下的锂原子数量不到一半, 此时储存格常会垮掉, 让电池产生*性的容量损失。 如果继续充电,由于负极的储存格已经装满了锂原子,后续的锂金属会堆积于负极材料表面。这些锂原子会由负极表面往锂离子来的方向长出树枝状结晶。这些锂金属结晶会穿过隔膜,使正负极短路。有时在短路发生前电池就先爆炸,这是因为在过充过程,电解液等材料会分解产生气体,使得电池外壳或压力阀鼓胀破裂,让氧气进去与堆积在负极表面的锂原子反应,进而爆炸。
因此,锂电池充电时,一定要设定电压上限, 才可以同时兼顾到电池的寿命、容量、和安全性。理想的充电电压上限为 4.2V。 锂电芯放电时也要有电压下限。 当电芯电压** 2.4V 时, 部分材料会开始被破坏。 又由于电池会自放电, 放愈久电压会愈低,因此,放电时不要放到 2.4V 才停止。锂电池从 3.0V 放电到 2.4V 这段期间,所释放 的能量只占电池容量的 3%左右。因此,3.0V 是一个理想的放电截止电压。 充放电时,除了电压的限制,电流的限制也有其必要。电流过大时,锂离子来不及进入储存格,会聚集于材料表面。
这些锂离子获得电子后,会在材料表面产生锂原子结晶,这与过充一样,会造成危险性。万一电池外壳破裂,就会爆炸。 因此,对锂离子电池的保护,至少要包含:充电电压上限、放电电压下限、及电流上限三项。一般锂电池组内,除了锂电池芯外,都会有一片保护板,这片保护板主要就是提供这三项保护。但是,保护板的这三项保护显然是不够的,**锂电池爆炸事件还是频传。要确保电池系统的安全性,必须对电池爆炸的原因, 进行较仔细的分析。
正极
正极材料:可选的正极材料很多,目前市场常见的正极活性材料如下表所示:
正极材料
化学成分
标称电压
结构
能量密度
循环寿命
成本
安全性
钴酸锂(LCO)
LiCoO2
3.7 V
层状
中
低
高
低
锰酸锂(LMO)
Li2Mn2O4
3.6V
尖晶石
低
中
低
中
镍酸锂(LNO)
LiNiO2
3.6V
层状
高
低
高
低
磷酸铁锂(LFP)
LiFePO4
3.2 V
橄榄石
中
高
低
高
镍钴铝三元(NCA)
LiNixCoyAl(1-x-y)O2
3.6V
层状
高
中
中
低
镍钴锰三元(NCM)
LiNixCoyMn(1-x-y)O2
3.6V
层状
高
高
中
低
正极反应:放电时锂离子嵌入,充电时锂离子脱嵌。 充电时:LiFePO4 → Li1-xFePO4 + xLi+ + xe-放电时:Li1-xFePO4 + xLi+ + xe- → LiFePO4。
负极
负极材料:多采用石墨。另外锂金属、锂合金、硅碳负极、氧化物负极材料等也可用于负极。
负极反应:放电时锂离子脱嵌,充电时锂离子嵌入。
充电时:xLi+ + xe- + 6C → LixC6
放电时:LixC6→ xLi+ + xe- + 6C
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