(2)对碱木质素或硫酸盐木质素用酸化沉淀的方法将术质素分离,再进行磺化,
(2)磺化:磺化过程是向磺化釜中加入浓硫酸与之反应,产生萘磺酸。萘磺酸有两种:α-萘磺酸和β-萘磺酸。
能大幅度降低用水量从而显着提高混凝土各龄期强度。在保持强度恒定时,则能节约水泥10%或更多。
氯离子含量微少,对钢筋不产生锈蚀作用。能增强混凝土的抗渗、抗冻融及耐腐蚀性,提高了混凝土的耐久性。
减水剂是一种在维持混凝土坍落度基本不变的条件下,能减少拌合用水量的混凝土外加剂。大多属于阴离子表面活性剂,有木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛聚合物等。加入混凝土拌合物后对水泥颗粒有分散作用,能改善其工作性,减少单位用水量,改善混凝土拌合物的流动性;或减少单位水泥用量,节约水泥。 [1]
主要分类
外观形态分为水剂和粉剂。水剂含固量一般有20%,40%(又称母液),60
%,粉剂含固量一般为98%。
反应原理是:亚硫酸与术质素分子中的烯醇基加成引入磺酸基,引入磺酸基的试剂用Na2S03,由于Na2S03水解生成H2SO3,使加成反应得以进行,在碱性介质中生成木质素磺酸盐。 [5]
木质素磺酸盐
木质素磺酸盐是亚硫酸法制浆的副产物。 [4] 木质素磺酸盐的分子量为2000~5000,磺酸盐基为1.25~2.5mcq/g,可溶于各种PH值的水溶液中,不溶于有机溶剂,官能团为酚式羟基。 [5] 它的原料是木质素,一般从针叶树材中提取,木质素是由对亘香醇、松柏醇、芥子醇这三种木质素单体聚合而成的,包括:木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、木质素磺酸镁,木质素磺酸酸盐减水剂是常有的普通型减水剂,属于阴离子型表面活性剂,可以直接使用,也可作为复合型外加剂原料之一,因价格便宜,使用还是较广泛。用于砂浆中可改进施工性、流动性,提高强度,减水率在8%-10%。 [3] 制备方法
:一般主要有两种脱取木质素制造减水剂的方法。
然后将反应物降温到120℃进行水解,此时13一萘磺酸稳定,而d一萘磺酸易水解,从而降低了b一萘磺酸的量,以利于下一步的缩聚反应,水解时间约为30min。缩合反应是b一萘磺酸盐减水剂生产过程中的重要反应。
萘系减水剂是我国目前生产量,使用广的高效减水剂(占减水剂用量的70%以上),其特点是减水率较高(15%~25%),不引气,对凝结时间影响小,与水泥适应性相对较好,能与其他各种外加剂复合使用,价格也相对便宜。萘系减水剂常被用于配制大流动性、高强、高性能混凝土。单纯掺加萘系减水剂的混凝土坍落度损失较快。另外,萘系减水剂与某些水泥适应性还需改善。
特性
高效减水剂对水泥有强烈分散作用,能大大提高水泥拌合物流动性和混凝土坍落度,同时大幅度降低用水量,显着改善混凝土工作性。但有的高效减水剂会加速混凝土坍落度损失,掺量过大则泌水。高效减水剂基本不改变混凝土凝结时间,掺量大时(超剂量掺入)稍有缓凝作用,但并不延缓硬化混凝土早期强度的增长。
在混凝土坍落度基本相同的条件下能大幅度减少拌合水量的外加剂称为高效减水剂。
发展历史
代高效减水剂—萘基高效减水剂和密胺树脂基高效减水剂是20世纪60年发出来的,由于性能较普通减水剂—以20世纪30年代末发开的木质素磺酸盐为代表—有明显提高,因而又被称为超塑化剂。第二代高效减水剂是氨基磺酸盐,虽然按时间顺序是在第三代高效减水剂—聚羧酸系之后。而既有磺酸基又有羧酸基的接枝共聚物则是第三代高效减水剂中重要的,性能也是优良的高性能减水剂。
主要种类
高效减水剂减水率可达20%以上。主要是萘系、系和由它们复配而成的减水剂,其中以萘系为主,占67%。特别是我国,大部分高效减水剂均是以萘为主要原料的萘系高效减水剂。萘系高效减水剂根据其产品中Na2SO4含量的高低,可分为高浓型产品(Na2SO4含量<3%)、中浓型产品(Na2SO4含量3%~10%)和低浓型产品(Na2SO4含量>10%)。大多数萘系高效减水剂合成厂都具备将Na2SO4含量控制在3%以下的能力,有些先进企业甚至可将其控制在0.4%以下。
根据减水剂减水及增强能力,分为普通减水剂(又称塑化剂,减水率不小于8%,以木质素磺酸盐类为代表 [2] )、高效减水剂(又称超塑化剂,减水率不小于14%,包括萘系、密胺系、氨基磺酸盐系、脂肪族系等 [2] )和高性能减水剂(减水率不小于25%,以聚羧酸系减水剂为代表 [2] ),并又分别分为早强型、标准型和缓凝型。
按组成材料分为:(1)木质素磺酸盐类;(2)多环芳香族盐类;(3)水溶性树脂磺酸盐类。
萘系高效减水剂,脂肪族高效减水剂,氨基高效减水剂,聚羧酸高性能减水剂等。
按化学成分组成通常分为:木质素磺酸盐类减水剂类,萘系高效减水剂类,系高效减水剂类,氨基磺酸盐系高效减水剂类,脂肪酸系高减水剂类,聚羧酸盐系高效减水剂类。 [3]
制备方法:萘磺酸盐减水剂的合成路线如下:萘→磺化→水解→缩合→中和→过滤→干燥→产品
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